Quatre complexes mononucléaires de Co II de formule [[Co(L)(SCN) 2 (H 2 O) 0,5 (CH 3 OH) 0,5 ]•1,5H 2 O•0,75CH 3 OH (1), [Co(L1)Cl 2 ]•H 2 O•2CH 3 CN (2), [Co(L1)(SCN) 2 ]• 1,5H 2 O•CH 3 OH (3) et [Co(L1)]ClO 4 •2CH 3 OH (4) ont été préparés à partir des ligands de bases de Schiff N 6 -tripodes (S)P[N(Me)N=C(H)2-Q] 3 (L) et (S)P[N(Me)N=C(H)1-ISOQ] 3 (L1), où Q et

ISOQ représentent respectivement les fractions quinolyle et isoquinolyle. Dans le cas 1, le ligand L ne se coordonne pas à l'ion Co II de manière tripodale mais utilise un nouveau mode tridenté N, N, S, ce qui est dû au fait que la coordination N 6 -tripodale favorise un fort encombrement stérique entre les groupements quinolyle. Cependant, L1 peut coordonner les ions Co II soit de manière tripodale en utilisant des sels de Co II avec des anions faiblement coordonnants pour donner 4, soit de manière bisbidentate en utilisant des sels de Co II contenant des anions moyennement à fortement coordonnants pour donner 2 et 3. Dans le cas de L1, il n'y a pas d'encombrement stérique entre les groupements ISO après coordination à l'ion Co II. L'ion Co II présente une géométrie octaédrique déformée pour les composés 1 à 3, avec les anions en position cis pour le premier et en position trans pour les deux derniers. Le composé 4 présente une géométrie intermédiaire entre le prisme octaédrique et le prisme trigonal, mais plus proche de ce dernier.

Les propriétés magnétiques DC, les mesures HFEPR et FIRMS et les calculs ab initio démontrent que les complexes octaédriques déformés 1-3 présentent une anisotropie magnétique dans le plan facile (D > 0), tandis que le composé 4 présente une grande anisotropie magnétique dans le plan facile (D < 0). L'analyse comparative des données magnétostructurales souligne le rôle important joué non seulement par la géométrie de coordination mais aussi par les effets électroniques dans la détermination de l'anisotropie des ions Co II. Les composés 2-3 présentent une relaxation lente de l'aimantation induite par le champ. Malgré sa grande anisotropie magnétique dans le plan facile, le composé 4 ne présente pas de relaxation lente (SMR) significative au-dessus de 2 K sous un champ magnétique appliqué nul, mais sa dilution magnétique avec Zn II déclenche une SMR à champ nul. Enfin, il convient de noter que les composés 2 à 4 présentent des temps de relaxation plus courts que les complexes analogues avec le ligand tripode portant dans ses bras des fractions pyridine au lieu d'isoquinoléine, ce qui est très probablement dû à l'augmentation de la taille moléculaire dans le premier.